冷凍干燥工藝三個步驟：預凍一次干燥二次干燥其中預凍階段除了將液體凍結為固體，還有將溶質與溶液通過相變進行分離的作用，因此一個好的預凍工藝不僅決定了后續(xù)步驟中干燥的效率，也會影響產(chǎn)品的關鍵質量屬性（如：產(chǎn)品的水分，復溶速率等）。
而在預凍工藝的設計中，退火是優(yōu)化凍干工藝非常重要的一個手段。本文預凍過程介紹在退火程序開始前，溶液已經(jīng)經(jīng)歷了一次預凍過程被凍結成固體，此時固體的組成對研究退火工藝至關重要?？梢酝ㄟ^二元相圖進行簡要的描述預凍過程。
二元相圖說明如下：階段一：（A→B→C→D）溶液從室溫A開始降溫，到達冰點B，由于無晶核存在，不發(fā)生結晶，從而形成過冷溶液，當?shù)竭_C點時，形成晶核，發(fā)生結晶，整個溶液溫度會回到冰點D點讓水繼續(xù)結晶。
階段二：（D→Te）隨著水結晶增多，未凍結相溶質濃度增大，當?shù)竭_共晶點Te時，理論上會形成共晶體，但是實際上會有部分溶液無法形成共晶（根據(jù)溶質性質，形成共晶的比例會不同）。
階段三：（Te→E→Tg’）非晶態(tài)溶液繼續(xù)降溫形成過飽和溶液，Z終在Tg’點完全固化，形成玻璃體，同時玻璃體中也會包含部分未來得及結晶的水分子即結合水。
階段四：（Tg’→F）進一步降溫，這時結晶相和非晶相比例不會改變，此時形成了一個即有水的冰晶，共晶體，玻璃體的混合物。
以上的四個階段都是理想的狀況，而實際的預凍過程會更加復雜，預凍速率的加快會加重這種復雜程度，首先有部分水分子沒有來得及按照理想狀況形成晶格，而被包裹進非晶相溶液中；其次結晶快速生長會將非均相溶液分散隔絕開，不同區(qū)域內(nèi)溶質濃度、性質區(qū)別也很大，如表面富集現(xiàn)象。退火的原理退火程序是將已凍結樣品由溫度F點升高到一定溫度維持，再降低到F點凍結的過程。
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